A Pinacoteca Nazionale Instalada no antigo Palazzo Buonsignori, essa galeria exibe uma coleção de obras-primas góticas da escola sienense.Os destaque são os magníficos trabalhos de Duccio di Buoninsegna, Simone Martini, Niccolò di Segna, Lippo Memmi, Ambrogio e Pietro Lorenzetti, Bartolo di Fredi e Taddeo di Bartolo.
A coleção demonstra o abismo que se instalou entre a vida artística em Siena e em Florença no século XV. Enquanto a Renascença floresceu 70km ao norte, os mestres de Siena permaneceram enraizados nos preceitos bizantinos e góticos do século XIII.
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